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11.
Octahedral Chiral‐at‐Metal Iridium Catalysts: Versatile Chiral Lewis Acids for Asymmetric Conjugate Additions 下载免费PDF全文
Xiaodong Shen Haohua Huo Chuanyong Wang Bo Zhang Dr. Klaus Harms Prof. Dr. Eric Meggers 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2015,21(27):9720-9726
Octahedral iridium(III) complexes containing two bidentate cyclometalating 5‐tert‐butyl‐2‐phenylbenzoxazole ( IrO ) or 5‐tert‐butyl‐2‐phenylbenzothiazole ( IrS ) ligands in addition to two labile acetonitrile ligands are demonstrated to constitute a highly versatile class of asymmetric Lewis acid catalysts. These complexes feature the metal center as the exclusive source of chirality and serve as effective asymmetric catalysts (0.5–5.0 mol % catalyst loading) for a variety of reactions with α,β‐unsaturated carbonyl compounds, namely Friedel–Crafts alkylations (94–99 % ee), Michael additions with CH‐acidic compounds (81–97 % ee), and a variety of cycloadditions (92–99 % ee with high d.r.). Mechanistic investigations and crystal structures of an iridium‐coordinated substrates and iridium‐coordinated products are consistent with a mechanistic picture in which the α,β‐unsaturated carbonyl compounds are activated by two‐point binding (bidentate coordination) to the chiral Lewis acid. 相似文献
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Significant increases in the measured elastic moduli with decreasing indentation depth have been previously found in various polymers by indentation tests with a Berkovich tip at micro-to nanometer length scales. These increases in the determined elastic moduli were related to second order displacement gradients which increase with decreasing depth when a conical tip is applied. When a spherical tip is applied, such depth dependence should not be present as the second order displacement gradients remain essentially unchanged with indentation depth. However, these gradients should be proportional to the radius of the spherical tip. To examine the notion of second order displacement gradient dependence in measurements of elastic moduli, indentation experiments are conducted on epoxy with spherical tips of different nominal radii. Accounting for tip imperfections, an increase in the determined elastic moduli is found with decreasing tip radius, which corroborates the notion of second order displacement gradient dependence. 相似文献
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飞行器液压导管受接头和卡箍等约束,在使用的振动环境中,会因弯曲应力而导致破裂,影响到飞行安全.本文对飞行器液压系统通用的不锈钢导管的裂纹萌生寿命进行了试验研究.首先在对8 mm、12 mm 无缺陷导管和含U 型缺口8 mm 导管的疲劳试验和有限元分析的基础上,得到了导管的最大拉应变-裂纹萌生寿命数据.然后采用基于强度极限和弹性模量估算法的Manson-Coffin 公式来预测导管裂纹萌生寿命.最后引入加载类型修正系数、表面质量修正系数、试样尺寸修正系数、应力集中敏感系数和有效应力集中系数,使修正后的公式对三种类型的导管均有较好的裂纹萌生寿命预测精度. 相似文献
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混凝土是一种由粗骨料与水泥砂浆组成的非均质复合材料。本研究利用APDL语言程序编写三维水泥混凝土骨料随机投放程序并导入ABAQUS中,同时赋予各相材料塑性损伤本构关系来研究混凝土动态加载下的破坏规律,运用超声波在混凝土破碎中的作用机理对混凝土动态损伤破坏过程进行模拟研究。结果表明:随着超声动态载荷的增大,粗骨料体积分数为40%的混凝土始终能够承受最大应力载荷;随着超声应力波幅值增大,混凝土在动载荷下的损伤值逐渐增大,且粗骨料体积分数为40%时,其抗损伤能力最优;当粗骨料最大粒径逐渐增大,或者当粗骨料最小粒径增大,混凝土级配不合理导致性能不稳定,更易损伤破坏。 相似文献
16.
顺北油田属于大型断裂构造运动形成的断溶体储层,纵向裂缝系统和垂向分布的溶洞是主要的储集体空间.本文提出溶洞中的压力变化是由流动和波动共同产生的,依此把能量守恒方程与试井理论相结合,建立考虑重力因素的断溶体储层试井解释方法.定义无量纲量,并对无量纲方程进行Laplace变换,得到Laplace空间上的井底压力.由Stehfest数值反演算法得到试井分析所需的图版曲线.对重力因素进行敏感性分析表明:重力因素只影响双对数曲线的末期,当重力因素很明显时,曲线特征类似于定压边界.对新疆油田的某井进行分析,解释了曲线后期下掉原因,并给出溶洞体积以及波动相关参数等,分析结果与生产实际情况相吻合. 相似文献
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随着近年来图像传感器的快速商用化以及生物识别算法的发展,虹膜识别功能得以应用于移动终端设备。获取虹膜图像是虹膜识别的关键一步,运用ZEMAX光学设计软件设计了一款适用于手机的虹膜识别镜头。该镜头采用豪威科技公司OmniVision_OV2281传感器,采用三片式非球面光学塑料设计,F数为2.3,全视场角为34°,在1/2奈奎斯特频率220 lp/mm处MTF值均大于0.39,且系统总长仅3 mm。根据ZEMAX像质评价方法以及公差分析结果可知,该镜头各项光学指标优良,具有像质好、体积小,质量轻、价格低、容易加工等特点。 相似文献
19.
根据本征方程,研究磁电弹性体中若干平行螺型位错与Griffith裂纹的相互作用.结合Muskhelishvili方法和算子理论,得到磁电弹性体中由位错和裂纹所诱导的应力场、电场和磁场的解析解.数值算例表明:在裂纹的端点及位错点上仍然存在应力的奇异性,离位错点越远处广义力越小,结论与已有的结果相符,证明了结论的正确性.当位错点与裂纹端点距离越近时,裂纹与位错间的应力场越小,并逐渐趋近于零. 相似文献
20.
含孔隙混凝土二维细观建模方法研究 总被引:2,自引:2,他引:0
根据混凝土的细观组成和结构特点,对传统二维建模方法加以继承与改进,提出了一种高效的分步入侵判定算法.将孔隙直观地反映在模型中,建立了不同的含孔隙混凝土细观模型.对含圆形、椭圆形、多边形骨料与圆形、椭圆形孔隙的混凝土标准试件分别进行了建模研究,结果表明本文的算法具有较强适用性.同时,通过对不同面积率与多种形状骨料/孔隙混凝土的大量建模进一步验证了该算法的效率.模拟了混凝土试件在单轴压缩下的准静态力学性能,分析了混凝土内部孔隙对其裂纹扩展的主要路径、破坏模式以及宏观力学性能的显著影响. 相似文献